一、引言

化学需氧量（COD）是衡量工业循环冷却水中有机物含量的重要指标。准确测定COD对于评估水的污染程度、指导水处理工艺以及确保工业生产的正常运行具有重要意义。本文将依据GB/T15456-2008标准，详细介绍工业循环冷却水中化学需氧量(COD)的测定方法。

二、实验原理

在酸性条件下，重铬酸钾氧化水中的有机物，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的量计算化学需氧量（COD）。

三、实验仪器与试剂

（一）仪器

1. 回流装置：带有250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。

2. 加热装置：电炉或电热板。

3. 滴定管：25ml酸式滴定管。

4. 移液管：10ml、20ml、50ml。

5. 容量瓶：100ml、250ml、500ml。

（二）试剂

1. 重铬酸钾标准溶液（C(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L）。

2. 试亚铁灵指示剂。

3. 硫酸亚铁铵标准溶液（C((NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)=0.1mol/L）。

4. 硫酸-硫酸银溶液。

5. 硫酸汞。

四、实验步骤

（一）取20.00ml水样于250ml锥形瓶中。

（二）加入10.00ml重铬酸钾标准溶液和数粒小玻璃珠，连接回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶，使溶液混匀，加热回流2h。

（三）冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。

（四）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

（五）同时做空白试验，取20.00ml蒸馏水，按上述步骤进行空白滴定。

五、结果计算

化学需氧量（COD）以mg/L计，按下式计算：

COD（O2，mg/L）=（V0-V1）×C×8×1000/V

式中：V0——空白试验消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；

V1——水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；

C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V——水样的体积，ml；

8——氧（1/2O）摩尔质量，g/mol。