一、引言

GB/T8704.6-2020《钒铁 第6部分：磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法》规定了钒铁中磷含量的测定方法。本标准适用于钒铁中磷含量的测定。测定范围：0.010%～0.100%。

二、实验部分

（一）试剂和材料

1. 盐酸（ρ1.19g/mL）。

2. 硝酸（ρ1.42g/mL）。

3. 氢氟酸（ρ1.15g/mL）。

4. 高氯酸（ρ1.67g/mL）。

5. 铋溶液（10g/L）：称取1.0g金属铋（99.99%）于250mL烧杯中，加入20mL盐酸（1+1），加热溶解，冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

6. 钼酸铵溶液（25g/L）：称取2.5g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于250mL烧杯中，加入200mL水，加热溶解，冷却后加入100mL硝酸（1+1），用水稀释至500mL，摇匀。

7. 抗坏血酸溶液（20g/L）：称取2.0g抗坏血酸（C6H8O6）于250mL烧杯中，加入200mL水，加热溶解，冷却后加入100mL盐酸（1+1），用水稀释至1000mL，摇匀。

8. 磷标准溶液（100μg/mL）：称取0.4394g预先在105℃～110℃干燥至恒量的磷酸二氢钾（KH2PO4）于250mL烧杯中，加入50mL水溶解，加入10mL硝酸（1+1），加热溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

9. 实验用水：符合GB/T6682中三级水的规定。

（二）仪器和设备

1. 电感耦合等离子体原子发射光谱仪。

2. 分析天平：感量为0.1mg。

3. 高温炉：能控制温度在950℃±20℃。

4. 坩埚：瓷坩埚或铂坩埚。

（三）试样

1. 试样应通过0.088mm（200目）筛孔。

2. 试样应在105℃～110℃干燥至恒量。

（四）分析步骤

1. 称取0.2000g试样于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL盐酸（1+1），盖上表面皿，低温加热溶解，待试样完全溶解后，加入5mL硝酸（1+1），继续加热溶解，蒸发至近干，加入5mL氢氟酸（1+1），加热溶解盐类，蒸至近干，加入5mL高氯酸（1+1），加热至冒白烟，冷却后加入10mL盐酸（1+1），加热溶解盐类，冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2. 移取25.00mL试液于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（1+1），加入5mL铋溶液，摇匀，加入10mL钼酸铵溶液，摇匀，放置10min，加入10mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。

3. 将部分试液于波长213.6nm处，以水为参比，测量其发射强度。

4. 从工作曲线上查出相应的磷含量。

三、工作曲线的绘制

1. 移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL磷标准溶液（100μg/mL）于一组100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（1+1），加入5mL铋溶液，摇匀，加入10mL钼酸铵溶液，摇匀，放置10min，加入10mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。

2. 将部分试液于波长213.6nm处，以水为参比，测量其发射强度。

3. 以磷标准溶液的浓度为横坐标，对应的发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。

四、结果计算

按下式计算磷的质量分数ωP，数值以%表示：

ωP = m1/m × 100%

式中：

m1——从工作曲线上查出的试液中磷的质量，单位为毫克（mg）；

m——试料的质量，单位为克（g）。

五、精密度

1. 重复性

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的10%。

2. 再现性

在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的15%。

六、注意事项

1. 实验过程中应注意安全，避免接触酸、碱等腐蚀性物质。

2. 高氯酸具有强氧化性，加热时应注意控制温度，避免发生爆炸。

3. 铋溶液应避光保存，防止其氧化。

4. 抗坏血酸溶液应现用现配，防止其氧化。

5. 实验用水应符合GB/T6682中三级水的规定。

6. 仪器应定期进行校准和维护，确保其性能良好。

7. 分析过程中应严格控制实验条件，避免产生误差。

8. 平行测定次数不少于两次，取平均值作为测定结果。